Čistiaci prostriedok s odvápňovacím účinkom - WERNER; MERTZ GMBH
1. Čistiaci prostriedok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje kombináciu 3 až 30% hmotnostných, výhodne 3 až 20% hmotnostných a zvlášť výhodne 3 až 15% hmotnostných kyseliny citrónovej a 0,5 až 8% hmotnostných, výhodne 0,5 až 5% hmotnostných kyseliny metánsulfónovej v kombinácii s najmenej jedným aniónovým povrchovo aktívnym činidlom.
2. Čistiaci prostriedok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje kombináciu 1 až 30% hmotnostných, výhodne 1 až 20% hmotnostných a zvlášť výhodne 3 až 15% hmotnostných kyseliny mliečnej a 0,5 až 8% hmotnostných, výhodne 0,5 až 5% hmotnostných kyseliny metánsulfónovej v kombinácii s najmenej jedným aniónovým povrchovo aktívnym činidlom.
3. Kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje 3 až 10% hmotn., Najmä 3 až 8% hmotn. Kyseliny citrónovej.
4. Kompozícia podľa nároku 2, vyznačujúca sa tým, že obsahuje 1 až 10% hmotn., Najmä 1 až 8% hmotn. Kyseliny mliečnej.
5. Prostriedok podľa jedného z predchádzajúcich nárokov, obsahujúci 0,5 až 3% hmotn. Kyseliny metánsulfónovej, najmä 1,5 až 3% hmotn.
6. Prostriedok podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov s hodnotou pH.Použitie aniónového povrchovo aktívneho činidla alebo viacerých aniónových povrchovo aktívnych látok, výhodne zo skupiny síranov mastných alkoholov a izoalkoholových síranov (C8-C18), najmä n-oktylsulfátu (C8), a étersulfátov mastných alkoholov (C8). -C18), na tlmenie korozívnych/dráždivých účinkov na pokožku silne kyslého čistiaceho prostriedku, najmä na báze kyseliny citrónovej a/alebo kyseliny mliečnej, s kyselinou metánsulfónovou so súčasne vysokou schopnosťou rozpúšťať vápno a rozpúšťať vápenné mydlo.
Vynález sa týka čistiaceho prostriedku s odvápňovacím účinkom a jeho použitia najmä ako sanitárneho čističa alebo čističa toaliet pre domáce alebo komerčné použitie.
Typické sanitárne čističe s vysokou schopnosťou rozpúšťania vodného kameňa, ktoré sa dajú efektívne využiť aj na odstránenie väčších nánosov vodného kameňa, obsahujú silné kyseliny ako napr. B. kyselina chlorovodíková, kyselina fosforečná, kyselina sulfámová, kyselina mravčia, prípadne tiež v kombinácii alebo v kombinácii so slabšími kyselinami. Takéto sanitárne čističe sú i. d. Spravidla sú veľmi kyslé (hodnoty pH 2,0) a často majú korozívne vlastnosti. Účinok silných kyselín, ktorý korozívne na pokožku, sa často zvyšuje v sanitárnych čistiacich prostriedkoch ďalším použitím povrchovo aktívnych látok, ktoré sa používajú na súčasné odstránenie zvyškov mastnoty a zvyškov vápenného mydla a na mokré povrchy. Pretože veľa povrchovo aktívnych látok robí pokožku prístupnejšou pre vstup iných látok, vedie kombinácia kyselín s povrchovo aktívnymi látkami v mnohých prípadoch k zvýšenému dráždivému alebo korozívnemu účinku prípravku v porovnaní so zodpovedajúcim prípravkom bez povrchovo aktívnych látok. Takže ja. d. Pridanie 0,1% hmotnostného neiónového povrchovo aktívneho činidla vedie spravidla k významnému zvýšeniu podráždenia/poleptania pokožky v porovnaní so základným prípravkom bez pridania tohto povrchovo aktívneho činidla, čo možno preukázať validovanými testami korózie in vitro na pokožku podľa OECD 431.
Ak chce niekto dosiahnuť vysoký odvápňovací výkon čistiaceho prostriedku, je tu na jednej strane značné zhoršenie pre používateľa v dôsledku zvýšenia leptavosti pokožky a na druhej strane nevýhoda vyššieho znečistenia životného prostredia.
Úlohou vynálezu je vyvinúť čistiaci prostriedok s vlastnosťami odstraňovania vápna, ktorý má napriek vysokému odvápňovaciemu účinku malú alebo žiadnu korozivitu pre pokožku.
Výhodne by mal mať prostriedok tiež vysokú kapacitu odstraňovania vápenného mydla a spĺňať vysoké ekologické požiadavky.
Podľa vynálezu sú navrhnuté čistiace prostriedky s kombináciou kyselín, ktoré vykazujú vysoký výkon produktu a sú napriek tomu užívateľsky prijateľné, ako bázické kyseliny sa používa kyselina citrónová a/alebo kyselina mliečna v kombinácii s kyselinou metánsulfónovou, do ktorej sa pridáva najmenej jeden aniónový tenzid.
Vďaka svojej vysokej sile kyseliny je kyselina metánsulfónová schopná významne zvýšiť schopnosť rozpúšťania vápna alebo rýchlosť rozpúšťania vápna v kyselinách citrónovej a/alebo v kyselinách mliečnych aj pri pridávaní nízkych koncentrácií. Kyselina mliečna a najmä kyselina citrónová sú užívateľsky príjemné kvôli svojmu iba mierne alebo slabo dráždiacemu účinku na pokožku, ale často nemajú dostatočne vysoké vlastnosti odstraňujúce vodný kameň kvôli svojej jedinej miernej kyslosti. Kyselina metánsulfónová má naopak korozívne vlastnosti pre pokožku, ale kvôli svojej vysokej kyslosti zvyšuje vlastnosti kyseliny citrónovej a/alebo kyseliny mliečnej odstraňovať vodný kameň už pri nízkych koncentráciách. Účinok odvápňovača dráždiaci/leptajúci pokožku sa dá regulovať vhodnou kombináciou koncentrácií kyselín pod kontrolou obsahu kyseliny metánsulfónovej.
Je známe, že aniónové povrchovo aktívne látky sú pokožkou dobre tolerované. Prekvapivo sa však zistilo, že aniónové povrchovo aktívne látky vedú k oslabeniu žieravosti pokožky, najmä vyššie uvedených kombinácií kyselín, a tak vykazujú vlastnosti, ktoré sú v rozpore s vlastnosťami konvenčných neiónových povrchovo aktívnych látok. Aniónové povrchovo aktívne látky zjavne tiež tlmia agresivitu kyselín na pokožke.
Je prekvapujúce, že kapacita odstraňovania vápna dosiahnutá čistiacim prostriedkom s takými aniónovými povrchovo aktívnymi látkami je tiež významne vyššia ako kapacita inak identicky zloženého čistiaceho prostriedku, ktorý však obsahuje doposiaľ bežné neiónové povrchovo aktívne látky, ktorých použitie zvyšuje poleptavosť kyslých čistiacich prostriedkov na pokožku. Ďalej je schopnosť rozpúšťania vápenného mydla dosiahnutá čistiacim prostriedkom pri použití aniónových povrchovo aktívnych látok často vyššia ako u inak identicky zloženého prípravku s konvenčnými neiónovými povrchovo aktívnymi látkami.
Na zlepšenie čistiaceho účinku (schopnosť rozpúšťania vápna a/alebo schopnosti rozpúšťania vápenného mydla) a na potlačenie korozívnych účinkov na pokožku preto obsahuje čistiaci prostriedok podľa vynálezu aniónový tenzid alebo niekoľko aniónových tenzidov. Môžu byť tiež poskytnuté zmesi s neiónovými a/alebo amfotérnymi povrchovo aktívnymi látkami.
Koncentrácia kyseliny citrónovej a/alebo kyseliny mliečnej s pridanou kyselinou metánsulfónovou sa výhodne upraví tak, aby sa pH Celková koncentrácia aniónového povrchovo aktívneho činidla alebo niekoľkých aniónových povrchovo aktívnych látok v čistiacom prostriedku pohybovala prednostne v rozmedzí do 5% hmotnostných, výhodne do 3% hmotnostných %, zvlášť výhodne až 1% hmotn., ako napr. B. 0,75 až 0,95% hmotn. Povrchovo aktívne látky sú výhodne vybrané zo skupiny síranov mastných alkoholov alebo izoalkoholových síranov (C8-C18) a étersulfátov mastných alkoholov (C8-C18), najmä n-oktylsulfátu (C8). Čistiaci prostriedok môže obsahovať ich zmesi.
Čistiaci prostriedok podľa vynálezu obsahuje napríklad kyselinu citrónovú alebo kyselinu mliečnu v rozmedzí od asi 6 do 8% hmotnostných v kombinácii s asi 1,5 až 2,95% hmotnostnými kyseliny metánsulfónovej, pričom podiel aniónového povrchovo aktívneho činidla je asi 0,75. na 0,95% hmotn. Hodnota pH je pomocná látka a prísada
Čistiaci prostriedok podľa vynálezu môže obsahovať jednu alebo viac bežných pomocných látok a prísad, výhodne vybraných zo skupiny zahrnujúcej vodorozpustné rozpúšťadlá, farbivá, vonné látky, dezinfekčné prostriedky a konzervačné látky, inhibítory korózie, komplexotvorné činidlá pre ióny alkalických zemín, maskovacie činidlá a enzýmy.
Ak je to potrebné, môžu sa na emulgáciu parfumových olejov pridať aj vhodné emulgátory.
Čistiaci prostriedok môže obsahovať jedno alebo viac vo vode rozpustných organických rozpúšťadiel, výhodne zo skupiny alkoholov alebo glykolov alebo glykoléterov. Výhodné pridané množstvá sú 0,05 až 10% hmotnostných, zvlášť výhodne 0,1 až 5% hmotnostných.
Vhodnými vodorozpustnými rozpúšťadlami sú napr. B. alkoholy etanol, n-propanol, izopropanol, tiež éterové zlúčeniny etylénglykolu alebo dietylénglykolu alebo propylénglykolu alebo dipropylénglykolu s metanolom, etanolom, n- a izopropanolom, n- a izobutanolom, z. B. Etylénglykolbutyléter (BG), dietylénglykoletyléter (EDG), dietylénglykolbutyléter (BDG), propylénglykolmetyléter (PM), propylénglykol n-butyléter (PnB, 3-butoxy-2-butanol), dipropylénglykolmetyléter (DPM), dipropylénglykolmetyléter (DPM) DPnP), dipropylénglykol n-butyléter (DPnB). Je tiež možné použiť diéterové zlúčeniny uvedených glykolov a alkoholov, ako aj zmesi uvedených rozpúšťadiel.
Čistiaci prostriedok môže obsahovať jednu alebo viac vonných látok, výhodne v množstve 0,01 až 1% hmotn., Výhodne 0,05 až 0,5% hmotn., Zvlášť výhodne 0,1 až 0,3% hmotn., a/alebo jedno alebo viac farbív, výhodne v množstve 0,0001 až 0,1% hmotn., výhodne 0,0005 až 0,05% hmotn., zvlášť výhodne 0,001 až 0,01% hmotn., obsahovať.
Dezinfekčné a konzervačné látky
Špeciálnou formou čistenia je dezinfekcia.V zodpovedajúcom zvláštnom uskutočnení vynálezu obsahuje čistiaci prostriedok jednu alebo viac antimikrobiálnych účinných látok. Dezinfekcia znamená usmrtenie infekčných zárodkov. Rozsah dezinfekcie závisí od antimikrobiálneho účinku použitého činidla, ktorý klesá so znižujúcim sa obsahom antimikrobiálnej účinnej látky alebo so zvyšujúcim sa zriedením použitého činidla.
Výhodné antimikrobiálne účinné látky sú výhodne vybrané zo skupiny zahrnujúcej etanol, n-propanol, i-propanol, fenoxyetanol, kyselinu mliečnu (ak už nie sú obsiahnuté ako účinná zložka), kyselinu benzoovú, kyselinu salicylovú a prípadne antimikrobiálne kvartérne povrchovo aktívne látky.
Ďalej môže čistiaci prostriedok obsahovať jeden alebo viac inhibítorov korózie kovov, výhodne v množstve 0,1 až 5% hmotn., Výhodne 0,5 až 3% hmotn., Zvlášť výhodne 0,5 až 2% hmotn.
Vhodnými inhibítormi korózie sú napríklad nasledujúce látky: cyklohexylamín, fosforečnan amónny, dilitiumoxalát, dimetylamino-metylpropanol, oxalát dvojdraselný, fosforečnan draselný, fosforečnan disodný, pyrofosforečnan disodný, sodná soľ tetrapropenylfosforečnanu draselného, dihydrogenfosforečnan sodný, dihydrát sodný, dietylamónny, sodná soľ. Metakremičitan sodný, molybdenan sodný, dusitan sodný, oxalát sodný, kremičitan sodný, stearamidopropyl-dimetikón, pyrofosforečnan tetrapraselný, pyrofosforečnan sodný, triizopropanolamín.
Komplexotvorné a sekvestračné činidlá
Čistiaci prostriedok môže tiež obsahovať jeden alebo viac komplexotvorných prostriedkov, výhodne v množstve 0,1 až 10% hmotnostných, výhodne 0,2 až 5% hmotnostných, zvlášť výhodne 0,5 až 3% hmotnostné.
Komplexotvorné činidlá/sekvestračné činidlá sú zložky, ktoré sú schopné komplexovať a inaktivovať ióny kovov, aby sa zabránilo ich nepriaznivým účinkom na stabilitu alebo vzhľad látok, napríklad zakalenie. Na jednej strane je dôležité komplexovať vápenaté a horečnaté ióny tvrdosti vody, ktoré sú nekompatibilné s mnohými prísadami. Na druhej strane komplexácia iónov ťažkých kovov, ako je železo alebo meď, oneskoruje oxidačný rozklad hotového produktu. Komplexotvorné látky navyše podporujú čistiaci účinok.
Činidlo môže tiež obsahovať enzýmy, výhodne proteázy, lipázy, amylázy, hydrolázy a/alebo celulázy. Môžu byť pridané k činidlu podľa vynálezu v akejkoľvek forme ustanovenej podľa doterajšieho stavu techniky. V prípade kvapalných alebo gélovitých látok sem patria najmä roztoky enzýmov, výhodne pokiaľ možno koncentrované, s malým množstvom vody a/alebo so stabilizátormi.
Ďalej opísané metódy sa použili na charakterizáciu účinnosti čistiacich prostriedkov a na stanovenie ich leptavosti pre pokožku.
Metóda je založená na odporúčaní na hodnotenie kvality čistiacich prostriedkov na kúpeľne (IKW, verzia 2002) a na odporúčaní na hodnotenie kvality kyslých čistiacich prostriedkov na toalety (IKW, verzia 1999).
Mramorové dosky rovnakých rozmerov, odmastené etanolom a vyčistené štetcom pod tečúcou vodou, sa sušia 60 minút pri 105 ° C a po ochladení sa odvážia na analytických váhach (+/- 1 mg).
Doštičky sa potom ponoria na 10 minút do definovaného objemu odvápňovacej kvapaliny (na štatistické overenie metódy sa vykoná štvornásobné stanovenie). Po dôkladnom opláchnutí chlopní demineralizovanou vodou a ich opätovnom vysušení pri 105 ° C sa odvážením stanoví úbytok hmotnosti každej mramorovej dosky. Namerané hodnoty z viacerých stanovení sa spriemerujú a zaznamenajú. Množstvo odstráneného mramoru (CaCO3) zodpovedá schopnosti rozpúšťania vápna čističa kúpeľne. Teplota odvápňovacej kvapaliny a mramorových dosiek by mala byť počas skúšky medzi 20 a 23 ° C.
Metóda rozpúšťania vápenného mydla je založená na odporúčaní pre hodnotenie kvality čistiacich prostriedkov na kúpeľne (IKW, verzia 2002).
Na vyčistenú bielu dlaždicu sa pomocou striekacej pištole nanáša definované množstvo nečistôt. Skladá sa z stearátu vápenatého (vápenné mydlo), farbiva (sadze) a rozpúšťadla. Po nanesení sa dlaždica suší pri 180 ° C. Rozpúšťadlo sa odparí a roztavené vápenné mydlo po ochladení zostane ako pevná a hladká vrstva spolu s viazanými sadzami. Množstvo nanesenej nečistoty sa stanoví odvážením. Znečistený povrch sa potom pomocou šablóny rozdelí na dvanásť obdĺžnikových polí rovnakej veľkosti (každé 3 riadky po 4 poliach). Tri rady sú teraz navlhčené rôznymi sanitárnymi čistiacimi prostriedkami. Čas kontaktu čistiacich prostriedkov na 4 poliach v rade sa pohybuje od 10 minút, 7,5 minúty, 5 minút do 2,5 minúty. Po týchto definovaných časoch kontaktu sa povrchy očistia pomocou špongie pod tečúcou vodou. Výsledok čistenia na jednotlivých poliach je zdokumentovaný fotografiou a hodnotený vizuálne. Vysoký stupeň rozpúšťania vápenného mydla alebo rýchlosť rozpúšťania vápenného mydla je zrejmý na povrchoch, ktoré sú čo najbielejšie biele po najkratších možných dobách kontaktu.
Test podráždenia pokožky podľa OECD 431:
Pri teste podráždenia pokožky podľa OECD 431 sa spoľahlivo stanovia možné korozívne účinky látok alebo prípravkov na pokožku. Táto metóda in vitro využíva epidermálne 3D modely kožnej kultúry z rekultivovanej ľudskej kože. Testovaná látka/prípravok pôsobí na kožné tkanivo súčasne ako negatívna kontrola (destilovaná voda) a pozitívna kontrola (8 mol/l hydroxid draselný). Potom, čo testovaná látka pôsobila 3 minúty a 1 hodinu, sa farebnou reakciou stanoví aktivita enzýmu v kožnom tkanive. Zvyšujúce sa poškodenie kožného tkaniva („korózia“) vedie k zníženiu aktivity enzýmov alebo produkcie farbív. Ak sa po 3 minútach a 1 hodine nedosiahnu špecificky definované prahové hodnoty pre zvyškovú aktivitu enzýmov alebo produkciu farbiva, testovaná látka sa klasifikuje ako „žieravá pre pokožku“. Ak dôjde k prekročeniu týchto limitných hodnôt, testovaná látka sa klasifikuje ako „nespôsobuje poleptanie kože“.
Ďalšie informácie o látkach podľa vynálezu možno nájsť tiež v nasledujúcich príkladoch. Tieto príkladné sanitárne čističe sa výhodne používajú na odvápnenie povrchu v sanitárnej oblasti, napr. B. vhodné na obklady, drezy, toalety, pisoáre alebo kovanie. Vo vhodných zriedeniach s vodou (1: 1 až 1: 3) je možné čistiaci prostriedok použiť aj v rýchlovarných kanviciach, kávovaroch atď. Na odstránenie usadenín vodného kameňa. Príklad 1: Silne kyslý sanitárny čistiaci prostriedok na báze kyseliny mliečnej/kyseliny metánsulfónovej (vždy% hmotnostné)
Príklad ukazuje, že odvápňovacie činidlo č. 1 má vysokú schopnosť rozpúšťania vodného kameňa na základe kombinácie kyseliny mliečnej a kyseliny metánsulfónovej. Jeho schopnosť rozpúšťať vápenné mydlo zostáva veľmi nízka kvôli nedostatku povrchovo aktívnych látok.
Čistiaci prostriedok podľa vynálezu podľa č.3 s prídavkom 0,95% hmotn. Uvedeného aniónového povrchovo aktívneho činidla vykazuje v porovnaní s čistiacim prostriedkom č. navyše korozívne vlastnosti, ktoré nepôsobia na pokožku.
Aniónový surfaktant si tak - na rozdiel od konvenčných neiónových surfaktantov - zachováva vysokú schopnosť rozpúšťania inak rovnakého, ale odvápňovacieho prostriedku bez obsahu povrchovo aktívnych látok, tvoreného vodným kameňom. Zvyšuje tiež výrazne viac rozpúšťaciu schopnosť vápenného mydla ako inak identický čistiaci prostriedok s bežným neiónovým povrchovo aktívnym činidlom. Okrem toho korozívna vlastnosť pre pokožku nevzniká, iba ak sa pridá aniónový tenzid. Príklad 2: Silne kyslý sanitárny čistiaci prostriedok na báze kyseliny citrónovej/kyseliny metánsulfónovej (vždy% hmotnostné)
Odvápňovač č. 4 má napriek hodnote pH 0,6 vysokú schopnosť rozpúšťať vodný kameň v spojení s nekorozívnymi vlastnosťami pre pokožku.
Porovnanie čistiacich prostriedkov č. 5 a č. 6 ukazuje vynikajúci účinok aniónového povrchovo aktívneho činidla v porovnaní s neiónovým povrchovo aktívnym činidlom, pokiaľ ide o schopnosť rozpúšťať vápno a schopnosť rozpúšťať vápenné mydlo a vlastnosť nekorozívna pre pokožku. Účinok čistiaceho prostriedku č. 6 dráždiaci pokožku sa v porovnaní s odvápňovacím prostriedkom č. 4 ďalej znižuje.