Dioxíny
2,3,7,8 tetrachlór-dibenzo-p-dioxín (TCDD)
Chemická štruktúra
Dioxíny sú celá skupina chemických látok, ktorých spoločnou vlastnosťou sú dva benzénové kruhy spojené kyslíkom. (Obrázok 1). Až 8 atómov chlóru sa nachádza na pozíciách 1 - 4 a 6 - 9 na benzénových kruhoch. Vzhľadom na polohu a počet atómov chlóru je možných 75 dioxínov. Dibenzofurány, ktoré majú analogickú štruktúru, majú analogickú štruktúru. Tu sú krúžky spojené priamo v jednej polohe (obr. 2). Aj tu je možných 135 izomérov s 1 až 8 atómami chlóru (izoméry: rôzne formy zlúčeniny. Tu existujú štruktúrne izoméry, ktoré sa líšia počtom a pozíciou atómov chlóru).
Presná nomenklatúra (pomenovanie) najskôr udáva počet atómov chlóru a potom ich polohu a nakoniec presný názov molekuly. Chemický názov dioxínu Seveso znázorneného na obrázku 1 je: 2,3,7,8 tetrachlór-dibenzo-p-dioxín. Spravidla sa to skracuje tak, že prvé písmená slov spojíme s číslicami: 2,3,7,8 TCDD.
Je považovaný za najtoxickejší zo všetkých skúmaných dioxínov. 2,3,7,8 TCDD bolo spojenie, ktoré sa uvoľnilo pri nehode v Sevese. Toxicita je u furánov nižšia. Pre 2,3,7,8 TCDF je oveľa nižšia ako pre analógový TCDD.
2,3,7,8 tetrachlór-dibenzo - p - furán (2 378 TCDF)
Tvorba dioxínov
Dioxíny sa vytvárajú popáleninami. Ako je teraz známe, nedochádza k spaľovaniu organického materiálu, pri ktorom nevznikajú dioxíny; jeho množstvo a zloženie závisí od teploty a obsahu chlóru v spaľovacom materiáli. Takže vysoké množstvá vznikajú, keď molekula môže relatívne ľahko vzniknúť z chlórovaného aromátu, takže vysoké množstvá dioxínov so 7 + 8 atómami chlóru sa našli v technických výrobkoch PCP (pentachlórfenol), ktoré vznikli jednoducho kondenzáciou PCP, analogicky vznikajú z Kyselina 2,4,5 trichlóroctová „2,4,5 T“ - herbicíd, ktorý sa používal na defoliáciu počas vojny vo Vietname - ľahko otravou Seveso 2,3,7,8 TCDD kondenzáciou s elimináciou HCl. Polychlórované bifenyly, ktoré sa v minulosti často používali, môžu počas spaľovania tiež produkovať dioxíny.
Problém je v tom, že dioxíny sú veľmi stabilné. Vznikajú pri teplotách okolo 160 stupňov C, ale opäť sa rozkladajú až pri teplotách nad 800 stupňov Celzia. Na zničenie dioxínov je potrebné nákladné dodatočné spaľovanie výfukových plynov alebo kontaminovaného materiálu. Dioxíny sú preto relatívne stabilné chemické látky, ktoré sa ľahko tvoria počas spaľovania, ale štiepia sa iba vtedy, ak sú výfukové plyny udržiavané horúce (pretože na vykurovanie sa zvyčajne používajú spaľovacie procesy, sú výfukové plyny zvyčajne rýchlo ochladené teplom pre ne) Na ohrev chladiacej vody). Ako vieme už niekoľko rokov, vznikajú aj v prírode - nielen pri spaľovaní organických látok, napríklad pri lesných požiaroch, ale aj pri formovaní špongií a vznikajú, keď sa organická hmota za určitých okolností rozpadne v rašelinových jímkach.
Je však potrebné rozlišovať. Dioxíny sa veľmi líšia toxicitou. Zo 75 dioxínov majú vysokú toxicitu iba tie so 4 až 6 atómami chlóru a pozíciou 2,3,7,8. Oba vysoko chlórované dioxíny sú menej toxické, rovnako ako nízko chlórované. 1,2,3,4 TCDD je asi 25 000-krát menej toxický ako 2,3,7,8. Plne chlórovaný oktachlórdioxín je asi 100 000-krát menej toxický ako TCDD. Spolu 17 z viac ako 200 dioxínov a dibenzofuránov je vysoko toxických. Na hodnotenie sa uvádza súhrnný parameter „Spolu 2,3,78 TCDD“, ktorý vyjadruje akumulovanú toxicitu všetkých dioxínov a dibenzofuránov zistených ako množstvo dioxínov Seveso. Všeobecne teda neexistuje nič také ako super jed dioxín, ale musíte rozlíšiť, ktoré dioxíny vznikli (zvyčajne zmes), a potom z nich vypočítať toxicitu.
Účinky dioxínov
Dávka, ktorá vedie k smrti u ľudí, nie je známa. Pri nehode Seveso bolo v tele 8 mŕtvo narodených detí detegovateľných priemerne 700 ng/kg. V pokusoch na zvieratách boli výsledky veľmi protichodné, takže príjem 1 ug/kg bol dostatočný na zabitie 50% zvierat v prípade myší, zatiaľ čo u zlatých škrečkov bolo potrebných 1 000 ug/kg. Často uvádzané tvrdenie o ultra-jede je také neudržateľné, pretože početné prírodné jedy sú oveľa toxickejšie ako dioxíny.
Početné bakteriálne jedy sú toxickejšie ako dioxín, saxitonín tvorený v slávkach a tetrododoxín obsiahnutý v dikobrazích rybách konzumovaných ako fugu sú zhruba rovnako toxické. Tu je potrebné vziať do úvahy, že myš bola doteraz zo všetkých pokusných zvierat najcitlivejšou na reakciu na dioxíny.
Dnes je takmer nemožné prijať také vysoké množstvo dioxínov, ktoré vedú k akútnej smrti. Pretože v SRR sú možné zdroje zakázané (PCB, 2,4,5-T, PCP). Všetky predtým známe prípady, pri ktorých boli ľudia vystavení vysokým dávkam dioxínov, boli založené na spaľovaní vysoko chlórovaných výrobkov.
Smrteľná dávka pre myš v µg/kg
To je oveľa dôležitejšie
Účinky malých dávok dioxínov
Hlboko pod dávkou, pri ktorej sú dioxíny akútne toxické, pôsobia ako supresory imunitného systému. To znamená, že imunitný systém je inhibovaný a menej agresívny pri napadnutí patogénov. Tento účinok sa u ľudí vyskytuje pri 1 ng/kg, čo je množstvo, ktoré je hlboko pod toxickým účinkom.
Najdôležitejšie zlúčeniny sú 2,3,7,8 chlórované dioxíny (a asi rovnako nebezpečné aj zodpovedajúce dibenzofurány). Pretože zostávajú v tele dlho. Dioxíny s menej ako 4 atómami chlóru majú najmenej 2 susedné neobsadené atómy uhlíka, ktoré sa dajú ľahko rozkladať pomocou vlastných enzýmov v tele. Naopak, veľmi vysoko chlórované dioxíny sa nemetabolizujú, ale ukladajú sa v telesnom tuku, pretože sú nerozpustné vo vode.
Účinok ešte menších dávok je taký, ktorý podporuje rakovinu: Dioxíny zvyšujú účinok iných karcinogénnych látok tým, že ich zosilňujú. V tejto „funkcii“ sú dioxíny vysoko účinné, presné účinky zatiaľ nie sú objasnené, existuje podozrenie na dva mechanizmy: ochrnutie pomocných buniek T imunitného systému a zosilnenie chýb pri čítaní v DNA. Existuje tiež podozrenie na karcinogénny potenciál (ktorý môžu dioxíny tiež spôsobiť rakovinu), ale zatiaľ nebol dokázaný.
V dôsledku havárie Seveso boli stanovené veľmi nízke limitné hodnoty pre emisie, ktoré obsahujú dioxíny, ktoré v súčasnosti vychádzajú z detekčného limitu analýzy, t. J. V blízkej budúcnosti budú s ďalším analytickým pokrokom upravené smerom nadol. Aktuálne limitné hodnoty:
Pôda: 1 ng (1 miliardtina gramu)/kg
Odpadový vzduch: 0,1 ng/ml
Tieto prísne limitné hodnoty (sú 1000-krát nižšie ako hodnoty väčšiny pesticídov a iných toxínov v životnom prostredí) majú paradoxný efekt, že spaľovňa odpadu je teraz čistejšia ako naftový motor alebo kúrenie na uhlie:
Poloha
2,3,7,8 TCDD ng/min
Z toho je zrejmé, že znečistenie životného prostredia z technických systémov ustúpilo znečisteniu životného prostredia z domácností. Predpokladá sa, že v minulosti boli ľudia v oveľa väčšej miere zaťažení procesmi spaľovania dreva - pri ktorých sa uvoľňuje veľké množstvo dioxínu - ako v súčasnosti, keď spaľovanie dreva ustúpilo spaľovaniu fosílnych palív. V prostredí sa dioxíny štiepia iba pomaly a vďaka svojej rozpustnosti v tukoch sa hromadia u zvierat. Oboje je otázne, pretože sa týmto spôsobom „zhromažďuje“ malé množstvo a dioxíny pretrvávajú v prostredí dlho.
Znečistenie potravín nastáva kontaktom s prostredím, dochádza k akumulácii v potravinovom reťazci, a preto sú najviac znečistenými potravinami tukové časti zvierat. Rastlinné potraviny sú zvyčajne málo kontaminované, pretože sú väčšinou bez tukov. Je potešiteľné, že veľká časť znečistenia pochádza z relatívne neškodných vysoko chlórovaných dioxínov. 2,3,7,8 TCDD sa vyskytuje zriedka. Jedlo sa preto dnes dá označiť ako neznečistené. O absorpcii vzduchu zatiaľ neexistujú žiadne štúdie a na základe vyššie uvedených čísel nie je možné poskytnúť celkový odhad, pretože expozícia sa môže lokálne líšiť.
Jedným nebezpečenstvom je však akumulácia dioxínov v ľudskom tele, pretože ľudské mlieko je oveľa kontaminovanejšie ako kravské mlieko. Federálny zdravotný úrad preto odporúča dojčiť iba prvé 4 mesiace a potom prejsť na kravské mlieko. Je to tiež užitočné, pretože ľudské mlieko obsahuje aj ďalšie toxické látky rozpustné v tukoch vo vysokých koncentráciách, napríklad chlórované aromatické látky.
Polčas rozpadu dioxínov sa v tele odhaduje na 1-3 roky. Nie sú nerozložiteľné, ale je veľmi ťažké ich odbúrať a vďaka svojmu chemickému správaniu sa hromadia v tukovom tkanive.
Dioxíny v potravinách dnes nie sú problémom, okrem potenciácie v ľudskom mlieku. Dôležitejšia je kontaminácia životného prostredia, pretože jeho rozklad je veľmi ťažký. Vďaka lepšej kontrole znečisťovania ovzdušia v elektrárňach a spaľovniach sú to predovšetkým obrovské emisie zo spaľovania v súkromných domoch a znečistenie zo starých odpadových spalin.
Stav tohto článku: máj 1994
Dioxíny a škandál s belgickými vajcami
Po dlhú dobu boli dioxíny významné iba ako kontaminanty životného prostredia. Nehody, ktoré sa stali známymi, a choroby z nich vyplývajúce vychádzali zo skutočnosti, že ľudia požívali dioxíny cez kožu (hladina mora) alebo pľúca (aerosóly, dym). Aj keď sa dioxíny hromadia aj v potravinovom reťazci, potraviny boli zvyčajne vždy negatívne kontaminované. Príležitostne vysoké hodnoty sa zistili iba vtedy, keď sa rastliny pestovali na pôde s vysokou hladinou dioxínu, napríklad na divokých skládkach odpadu. Išlo však o niekoľko ojedinelých prípadov. Napriek tomu sa zistilo, že v potravinách by nemali byť zistiteľné žiadne dioxíny - je to však ideálny prístup, pretože na jednej strane sú dnes všade (všade) zistiteľné dioxíny a na druhej strane analýza urobila obrovský pokrok. Dnes je možné zistiť absolútne množstvo 10 - 14 g. Dioxíny sa teda dajú nájsť takmer všade. Vysoké dávky v Belgicku však vyplývajú z priamej konzumácie krmiva obsahujúceho dioxín (odpadový olej).
Celková dávka, ktorá sa považuje za neškodnú pre človeka, je 1 - 10 pg/kg telesnej hmotnosti a deň. Absorbuje sa približne 1,5 pg/kg denne. Možnosť vylúčiť potravinu z premávky je možná, iba ak obsahuje veľmi vysoké množstvo dioxínov. V rybách na Labe sa našlo až 7,35 ng dioxínov na kg rýb bez toho, aby boli vylúčené z premávky. Pri tejto koncentrácii obsahuje menej ako 15 g rýb toľko, koľko sa inak priemerne skonzumuje za deň.
Akumulácia dioxínov v potravinovom reťazci je problematická, pretože sú veľmi nerozpustné vo vode a ľahko sa hromadia v tukovom tkanive. U pstruhov bolo pozorované obohatenie faktorom 1 500 - 4 000 v porovnaní s vodou v rybníku. Preto je obsah dioxínov v labských rybách taký vysoký (tu z čistiarenských kalov a zo spaľovacieho popola). Škandál v Belgicku, ktorý sa stal známym v máji 1999 a v ktorom kurčatá jedli krmivo kontaminované dioxínmi z nádrže na odpadový olej, netreba podceňovať. Ak sú dávky také vysoké, že kurčatá a kurčatá na ne uhynuli, nemožno to určite vylúčiť, pokiaľ to urobí belgická vláda: Tvrdia, že konzumácia vajec a kurčiat je bezpečná. V prípade myší je dávka, pri ktorej začína chronická toxicita, napr. O 1000 krát nižšia ako smrteľná dávka. U ľudí sa predpokladá podobná dávka, ktorá je v rozmedzí 1 µg/kg telesnej hmotnosti. Maximálny prípustný príjem je 1 - 10 pg/kg telesnej hmotnosti, čo je opäť o faktor 100 - 1000 menej. V súčasnosti neexistujú žiadne maximálne množstvá pre potraviny, ktoré sa v praxi interpretujú tak, že by potraviny nemali obsahovať dioxíny.
Dodatok z júna 1999
Knihy od autora
Doteraz som vydal štyri knihy na tému výživa, potraviny a chémia/právo v potravinách:
Kniha „Čo je v nej?“ Je určená tým, ktorí hľadajú nezávislé informácie o prídavných látkach a označovaní potravín. Kniha je rozdelená do štyroch častí. Začína sa to kompaktným úvodom do základov výživy. Druhá časť je krátkym úvodom do označovania potravín - ako čítať zoznam zložiek. Aké informácie obsahuje? Toto je doplnené niektorými ďalšími predpismi o ďalších informáciách (označovanie geografických informácií EÚ, ekologické/environmentálne značky atď.).
Najväčšia zo štyroch častí je popis technologického účinku, účelu a výhod - ako aj známych rizík - prísad. Posledná časť zobrazuje príklad 13 potravín, ako si prečítať zoznam prísad a ďalšie informácie, aké informácie z toho možno odvodiť pred nákupom, čo vám pomôže vyhnúť sa zlým nákupom a ktoré triky používajú výrobcovia na maskovanie alebo pridávanie prísad. Aby produkt vyzeral lepšie, ako je. V roku 2012 vyšlo nové vydanie, rozšírené o 40 strán. Na jednej strane zohľadňuje zmenené zákony (boli pridané nové prísady, sú popísané predpisy o ľahkých výrobkoch) a na druhej strane obsahuje zoznam kľúčových slov, ktorý si mnohí čitatelia vyžiadali pre rýchlejší odkaz.
Ukázalo sa, že väčšina čitateľov si knihu kúpila kvôli strednej časti, ktorá obsahuje prísady. Tiež som dostal spätnú väzbu, že referenčná tabuľka by tu bola veľmi užitočná. V roku 2012 som si teda znova prešiel touto časťou a oblasťou potravinového práva a pridal som novo schválené prísady a nové nariadenia, napríklad reklamu s informáciami o výživovej hodnote. Dve stredné časti, doplnené referenčnou tabuľkou, sú teraz k dispozícii ako samostatná kniha pod názvom „Doplnkové látky a čísla E“.
Po tom, čo som sám schudol nad 30 kg, ale zároveň som musel zistiť, koľko ľudí vie o výžive alebo jedle, vydal som sa na napísanie príručky k stravovaniu „iného druhu“. Neobsahuje čarovnú guľku (aj keď veľa užitočných rád), ale pristupuje k tomu, že niekto, kto má pri diéte úspech, vie presnejšie základy výživy, čo sa deje pri chudnutí a kde číha nebezpečenstvo. Knihu som preto vedome nazval „Toto nie je sprievodca stravou: ale pomôcka pri chudnutí“. Je to skôr kniha o základoch výživy, o tom, ako vyzerá zdravá výživa a ako je možné tieto poznatky pri diéte uplatniť v praxi. Preto ho zaujímajú aj ľudia, ktorí sa chcú dozvedieť viac o zdravom stravovaní a hľadajú tipy na udržanie svojej hmotnosti.
Kniha „Čo ste vždy chceli vedieť o jedle a výžive“ je zameraná na každého, kto má jednu alebo druhú otázku o potravinách a výžive, rovnako ako tých, ktorých táto téma zaujíma a hľadajú ďalšie informácie. Zatiaľ čo ostatní autori sa tiež venujú populárnym otázkam a často im odpovedajú niekoľkými vetami a prechádzajú k ďalšej otázke, obmedzil som sa na 220 otázok, ktoré považujem skôr za východiskový bod pre tému, takže kniha má aj 392 strán. Každá otázka teda zaberá 1 - 2 strany. Sú zoskupené podľa podobných čísel/potraviny a tieto sú opäť rozdelené do štyroch častí: dve veľké o potravinách a výžive a dve malé o prídavných látkach a potravinovom práve/reklame. Knihu si preto môžete prečítať od obálky k obálke a rozšíriť si tak obzor, ale tiež môžete rýchlo hľadať odpoveď. Dostal som veľa pozitívnych ohlasov, najmä preto, že štýl nie je senzačný a chce šíriť dogmu, ale je poučný.