Toxické alkaloidy v potravinách; Elektronický časopis pre mlynárstvo a pekárstvo
Ochrana osobných údajov a súbory cookie
Táto stránka používa cookies. Ak budete pokračovať, súhlasíte s ich použitím. Získajte viac informácií vrátane toho, ako ovládať súbory cookie.
Pyrosylidínové alkaloidy - PA inkriminované v rade závažných otráv produkovaných hlavne v Austrálii u ľudí i zvierat pochádzajú hlavne z buriny, ktorá rastie popri obilninách, konkrétne: Heliotropum europaeum, Echium plantagineum, Symphytum spp. ., Crotalaria retusa. V zásade 13 čeľadí rastlín produkuje vyššie alebo nižšie množstvá AP, ale v troch z nich je množstvo alkaloidov pozoruhodné (Compositae, Boraginaceae, Leguminaceae).
Toxicita pre človeka je 1-hydroxymetyl-1,2-dehydropyrolizidín, aktívne hepatotoxikum, ktoré sa premieňa na pyrolové zlúčeniny. Tieto elektrofilné zlúčeniny skutočne spôsobujú najťažšie metabolické poruchy, ktoré ovplyvňujú hepatocyt, obehový systém pečene, spôsobujú nekrózu a cirhózu pečene. Vytvorené pyroly napádajú bunkové makromolekuly vrátane sírových mostíkov proteínových aduktov DNA. V tejto súvislosti je narušený mutagénny a karcinogénny účinok derivátov pyrolizidínových alkaloidov, ktoré sa nazývajú pyrony. Posledne uvedené majú silný antimitotický účinok.
U ľudí sa zistilo, že hlavnými stavmi súvisiacimi s chronickým požitím PA sú obehové (venózne oklúzie). Dávka 1-hydroxymetyl-1,2-dehydropyrolizidínu, ktorá spôsobuje chronickú intoxikáciu, je 1 mg/kg/deň.
Burina, z ktorej AP pochádza, sa niekedy používa ako doplnok výživy. Potraviny, v ktorých sa zistilo najvyššie množstvo PA, sú: obilniny (50 - 6 000 mg/kg), med, mlieko (viac ako 0,1% z celkového množstva požitej PA), vajcia (5 - 168 mg)/kg) a mäsové poníky.
(Všeobecná štruktúra pyrosylidínových alkaloidov)
Pre deriváty sa vytvárajú esterové väzby na C7 a C9 (tvoria sa makrocyklické alebo necyklické diestery). Spolu s týmito formami v prírode koexistujú N-oxidy týchto (menej toxických) alkaloidov, ktoré sa v organizmoch bioaktivujú, premenia sa na alkaloidy (oveľa toxickejšie) a spôsobujú vážne intoxikácie. Z najaktívnejších AP spomenieme: supinín, indín, echimidín, retrorsín.
Metabolizmus AP sa spočiatku uskutočňuje hydrolýzou, katalyzovanou esterázami (získavajú sa netoxické necíny a netoxické kyseliny). Útok esteráz brzdí stereochémia molekúl AP, takže väčšina z nich sa dostane do pečene, kde je hydroxylovaná na C3 a C8. Hydroxidy sú nestabilné, dehydratujú sa, molekuly sa preskupujú a prechádzajú do pyrolov (didehydro AP). Allylová štruktúra pyrolových alkaloidov im dodáva špeciálnu reaktivitu, čo sú extrémne toxické primárne metabolity. Pečeň ich však dokáže do istej miery hydrolyzovať a zmeniť na pyrolytické alkoholy, ktoré sú sekundárnymi metabolitmi, menej toxickými, ale veľmi perzistentnými v tom zmysle, že ich nemožno vylúčiť.
Najväčším nebezpečenstvom týchto primárnych toxických metabolitov je ich schopnosť viazať sulfhydrylové skupiny aminokyselín, bielkovín a dusíkatých báz nukleových kyselín. Komplexy sa tvoria (na C7 alebo C9) s exocyklickým atómom dusíka guanozínu.
Bohužiaľ, vzhľadom na spôsob, akým dochádza ku kontaminácii reťazca PA: obilniny, telo zvierat, potraviny, ľudské organizmy, nie je v súčasnosti možné urobiť presný odhad toxikologických rizík, aby bolo možné uplatniť 100% účinné opatrenia.