Zelená Schweinfurtová - biológia
žiadny MAK, ako karcinogénny [1]
22 mg kg -1 (potkan, orálne) [3]
Schweinfurt zelený sa tiež nazýva Parížska zelená, Patentovo zelená alebo Mitis zelená určený. Je to o Octan arzenitanu meďnatého, podvojná soľ obsahujúca meď, arzén a anión kyseliny octovej. Chemický vzorec je uvedený ako Cu (CH3COO) 2,3 Cu (AsO2) 2. [4]
Ako farba sa v 19. storočí používala schweinfurtská zeleň. Bolo cenené pre svoju farebnú intenzitu a stálosť proti svetlu, ale jeho toxicita bola známa už na začiatku. Ako jeden z prvých pesticídov sa používal v druhej polovici 19. storočia až približne v polovici 20. storočia.
príbeh
V roku 1805 objavil rakúsky technik Ignaz Edler von Mitis (1771–1842) zrazeninu, ktorá bola po ňom pomenovaná Mitisgrün. Schweinfurter Grün sa prvýkrát vyrábal okolo roku 1805 v Kirchberg am Wechsel, preto sa mu hovorilo aj Kirchberger Grün. Prvá priemyselná výroba Mitisgrünu sa uskutočnila v Schweinfurte v Dolných Frankách priemyselníkom Wilhelmom Sattlerom a produkt bol pomenovaný podľa tohto miesta výroby. V roku 1814 bola výroba presunutá do Schonungenu vo štvrti Schweinfurt. Pigment sa na trh dostal pod rôznymi názvami, známych je okolo 80.
Dôkazy o toxických účinkoch tapiet potlačených zelenou farbou Schweinfurt prvýkrát publikoval lekár z Merseburg Carl von Basedow v roku 1844. Ukázal, že určitá huba (Penicillium brevicaule) uvoľňuje organické zlúčeniny arzénu z lepenej Schweinfurtovej zelene, ktoré vedú k otrave vzduchom, ktorý dýchame. Dlhodobo sa špekulovalo o príčine smrti Napoleona Bonaparteho, ktorú bolo možné ospravedlniť otravou arzénom z farby tapiet. [5] To však v roku 2008 spochybňovala talianska výskumná skupina, ktorá pomocou vlasových analýz dospela k záveru, že v tele sú rovnako vysoké hladiny toxického kovu prítomné vo všetkých fázach života, a preto nie je prítomná (prinajmenšom úmyselná) otrava. [6]
V roku 1882 bola v Nemecku zakázaná farba Schweinfurt green ako farba; od roku 1887 je zakázané spracovanie vo vodných spojivách a v pastelových farbách. Neskôr sa však použil ako insekticídny a antivegetatívny náter pre lode.
Výroba
Zelená Schweinfurt v užšom slova zmysle sa vyrába nalievaním vriacich roztokov kryštalizovaného verdigrisu (neutrálna kyselina octová, oxid meďnatý) a kyseliny arzénovej (biely arzén). To spočiatku vytvára špinavozelenú, šupinatú zrazeninu, ktorá sa státím dva až tri dni mení na mikroskopické, lesklé, zelené kryštály, ktoré sa potom vytlačia a vysušia. Aby sa získalo farbivo s vyššou krycou schopnosťou, zmiešané kvapaliny sa nechajú krátko povrieť. Farbivo sa potom rýchlo oddelí ako jemný prášok. Je vhodnejšia pre olejové a lakové farby, ale nemá „oheň“ väčších kryštálov. [7]
Zelená Schweinfurt sa často miešala so sadrou, barytom, oxidom olovnatým s kyselinou sírovou alebo chrómovou žltou. [8]
Názov „Schweinfurt Green“ sa tiež používal ako súhrnný názov pre všetky zelené farby, ktoré ako základné zložky obsahovali meď a arzén. V odbore sa dostali pod rôzne názvy, napríklad Kaiser green, Parisian, Vienna, Vienna, Kasseler, Neuwied, Mitis, Berggrün a Scheelesches green, a líšili sa svojimi odtieňmi a živšou alebo matnejšou farbou. [7]
dôkaz
Aby bolo možné rýchlo určiť, či je zelená farba farbou Schweinfurt zelená, spoločnosť Merck’s Lexicon of Goods z roku 1884 odporúča rozpustiť ju v amoniaku a výsledný modrý roztok nakvapkať na papier. Ak po odparení amoniaku zostane svetlo modrý zvyšok, zostane iba medené sfarbenie bez arzénu. Ak je tam arzén, zvyšok má špinavú žltozelenú farbu.
Ak trochu Schweinfurtergrün zalejete kyselinou chlorovodíkovou, rozpustí sa žltou farbou. Ak sa tento roztok uchováva v zapečatenej fľaši spolu s holým medeným plechom, bude po chvíli plech pokrytý čiernou kôrkou arzénu a arzénovej medi. [7]
Používajte ako prípravok na ochranu rastlín
V USA mal v roku 1868 riešenie z časti J. P. Wilson Paris Green Patentovaný minerálny olej v dvoch častiach na použitie proti chrobákom z Colorada. Zelená Schweinfurt sa používala aj v iných insekticídnych formuláciách, napríklad zmiešaných s dreveným popolom. Bol to prvý chemický insekticíd, ktorý sa začal používať vo veľkom meradle. [9] V polovici 90. rokov 20. storočia sa v USA predalo 2 000 ton ročne. V tomto období sa ľudia pokúšali použiť schweinfurtskú zelenú proti ríbezľovej móle, pre ktorú to však nebolo vhodné. Pri hľadaní vhodného insekticídu sa ukázal byť arzeničnan olovnatý účinnejší. Pretože na listoch zanechal menšie poškodenie spálením a zostal tam dlhšie, stal sa arzeničnan olovnatý najbežnejším insekticídom v USA. [10]
V Nemecku sa v roku 1905 začali experimenty so Schweinfurtovou zeleňou a inými zlúčeninami arzénu na použitie vo vinohradníctve a ovocinárstve. Až keď bol arzén v roku 1920 zaradený do prvého zoznamu pesticídov organizáciou Biological Reichsanstalt, začala sa ako pesticíd používať zelená Schweinfurt. V roku 1936 boli prípravky octanu arzenitanu meďnatého v Nemecku Urania zelená, Elafrozín, Franková zelená, Saxonia zelená, Sliezska zelená a Svätý Urban Green schválené na použitie vo vinohradníctve. Používal sa predovšetkým proti senným a červým červom, larvám mory hroznovej. Na aplikáciu účinnej látky sa 150 - 200 g octanu arzenitanu meďnatého rozpustilo v 100 litroch medeného vápenného bujónu.
Zatiaľ čo zvyšky arzénu vo víne boli nízke, víno z pokrutín vyrobené vinármi ako domáci nápoj pre vlastnú potrebu obsahovalo 2 až 8,9 mg arzénu/liter. Pri dlhodobom pití by to mohlo viesť k chronickej otrave arzénom. V rokoch 1925 až 1934 to ovplyvnilo okolo 100 vinohradníkov v Kaiserstuhl a v rokoch 1938 až 1942 okolo 1 000 vinohradníkov v Mosele. V Nemecku bolo použitie prostriedkov obsahujúcich arzén vo vinohradníctve zakázané zákonom z novembra 1942. [11]
Vo Švajčiarsku bol povolaný Schweinfurtergrün Vert de Schweinfurt 1914 ponúkaný na použitie vo vinohradníctve. Nemalo to však veľký význam, pretože bola k dispozícii alternatíva s arzeničnanom olovnatým. [10]
Znečistené miesta
Obeťami zelene Schweinfurt sú v súčasnosti obyvatelia komunity Schonungen, ktorej domy sa nachádzajú v areáli bývalej továrne spoločnosti Sattler. Pretože príčina znečistenia už nie je hmatateľná, podľa platných zákonov sú súčasní vlastníci pozemkov povinní prispievať na náklady na obnovu do výšky hodnoty ich domov. [12] [13]