CHEMISTRY Magazine - Syntéza - Stereochemistry II
1.2.2. Rozvoj dynamickej stereochémie
Ako už bolo uvedené skôr, dynamická stereochémia môže byť pomenovaná po Eliel a stereochémia chemických reakcií. Týmto spôsobom hromadenie informácií v tejto oblasti podmienilo znalosť intímneho mechanizmu, prostredníctvom ktorého prebiehajú reakcie.
Dynamická stereochémia sa vyvíjala paralelne so statickou stereochémiou. Od 19. storočia sa uskutočnili dve dôležité pozorovania, jedno na základe sterickej zábrany a druhé na základe Waldenovej inverzie.
Sterilná prevencia (tiež nazývaný оntвrziere stericг) pôvodne pozoroval A.W. Hofmann v roku 1872. Zistil, že orto-substituované anilíny alkylujú s metyljodidom oveľa tvrdšie ako nesubstituovaný anilín (pozri schému 1). Podobné pozorovania uskutočnili Claus a Kehrmann o niekoľko rokov neskôr. Ale ten, kto tento fenomén systematicky študoval, bol Viktor Meyer.
Schéma 1. Ilustrácia stérickej retardácie
Schéma 2. Ilustrácia Waldenovej inverzie prostredníctvom reakcií autora v roku 1895
Na začiatku druhej polovice minulého storočia tak boli dobre definované obavy z dvoch vetiev stereochémie - stereochémie molekúl a stereochémie reakcií.
1.3. Izotómia dichotómia
Schéma 3. Princíp Yang-Yin v prípade tautomérnych zlúčenín
Schéma 4. Ilustrácia skutočnosti, že diastrereoizoméria je vzdialená izoméria
Schéma 5. Dichotómia izoméru organických zlúčenín
1.4. Prostriedky indikácie molekulárnej stereochémie a reakčnej stereochémie
Prof. Dr. Eng. Florin-Dinu Badea
Fakulta priemyselnej chémie
Polytechnická univerzita v Bukurešti
Využitie enantioselektívnej hydroxylácie pri syntéze protinádorových liekov
Počnúc 90. rokmi sa začala nová cesta v syntéze farmaceutických výrobkov začiatkom štúdií o alternatívach syntézy niektorých liečiv - čistého enatioméru, štúdie sa potom transponovali v priemyselnom meradle. Je to preto, lebo sa zistilo, že racemické zmesi, ktoré sa ľahšie syntetizujú, často obsahujú enantiomér s prospešnou biologickou aktivitou a neaktívny alebo dokonca fyziologicky škodlivý.
Príkladom reakcie použitej na tento účel je enantioselektívna oxidácia dvojitej väzby, ktorú objavil K. B. Sharpless. Tento proces zahrnuje dihydroxyláciu katalyzovanú OsO v prítomnosti dvoch čistých molekúl enantiomérneho ligandu (prírodný alkaloid). Chincona) a ión Fe ako oxidant. Preparatívnu alternatívu použil E. J. Corey pri enantioselektívnej syntéze ovalicínu, liečiva, ktoré inhibuje zhrubnutie krvných ciev a zároveň vykazuje výrazný protinádorový účinok.
Dupг K.Peter .C. Vollhardt a N.E. Schore, “Organická chémia", ed. II, W. H. Freeman and Co., New York, 1995.
Prítomnosť (trans) mastných kyselín v potravinách predstavuje skutočné nebezpečenstvo pre vaše zdravie