Polytechnický časopis - Phillips, Analýza niektorých solí ortuti
| Názov: | Phillips, Analýza niektorých solí ortuti |
| Autor: | Phillips, Richard |
| Referencia: | 1831, zväzok 42, č. LXXIV. (S. 281–285) |
| URL: | http://dingler.culture.hu-berlin.de/article/pj042/ar042074 |
Z Filozofického časopisu a Annals of Philosophy, Septbr. 1831, s. 205.
Ak sa dva diely ortuti a tri diely kyseliny sírovej zahrejú na krátku dobu, vytvorí sa časť oxidu ortuti sírového; pri nepretržitom zahrievaní sa však ortuť takmer úplne premení na dvojitú kyselinu sírovú, oxid ortuti skôr, ako prestane uvoľňovať plynný plyn s kyselinou sírovou a všetok kov sa rozpustí. Táto kyslá soľ oxidu sa rozkladá vo vode; vznikne žltá zrazenina, ktorá sa predtým volala minerálna turpeth. Verím, že túto soľ najskôr starostlivo preskúmal Fourcroy (Annales de Chimie, zv. X, s. 109) a podľa jeho analýzy obsahuje:
| kyselina sírová | 10 |
| Ortuť | 76 |
| kyslík | 11 |
| voda | 3 |
| –––– | |
| 100. |
Hrn. Braamcamp a Sequeira (Annales de Chimie, zväzok XIII. S. 123) uvádzajú ako výsledok svojej analýzy:
| kyselina sírová | 15 |
| Červený oxid ortuťnatý | 84,7 |
| Strata (vlhkosť) | 00.3 |
| ––––– | |
| 100,0. |
DR. Thomson (Systémový zväzok II. S. 660) hovorí, že ak existuje kombinácia 1 atómu kyseliny + 1 atómu oxidu, skladá sa z:
| kyselina sírová | 15,62 |
| Oxid ortuťnatý | 84,33 |
| –––––– | |
| 100,00. |
Pri svojom pokuse (zväzok II, s. 403) Dr. Thomson tiež hovorí, že toto je skutočné zloženie tejto soli. Chcel som zistiť zloženie tejto soli, ako aj zloženia, ktoré zostalo v roztoku po jej vyzrážaní, a preto som priniesol asi 200 litrov oxidu síry-tého s dvojitým obsahom síry do asi pol litra studenej vody; žltá zrazenina vážila 141,1 zŕn; roztok sa zahrial na 8,4 zŕn; potom plynný sírovodík vyzrážal 14,5 zŕn dvojitého sulfursilveru.
Aby som priemeroval zloženie žltej zrazeniny, zahrial som 100 zŕn v roztoku sódy; vylúčené | 282 | Oxid ortuťový vážil 86,9 zŕn; Roztok sa potom presýtil kyselinou chlorovodíkovou a pridal sa baryt chlorovodíkový, čím sa získalo 37,3 zŕn barytu sírového, čo zodpovedá 12,6 kyseline sírovej. Sto zŕn preto dalo:
| kyselina sírová | 12.6 |
| Oxid ortuťnatý | 86,9 |
| strata | 0,5 |
| ––––– | |
| 100,0. |
Stanovil som tiež množstvo oxidu ortuťnatého rozkladom soli sírovodíkom; 100 zŕn poskytlo 94,8 dvojitého kremeňa = 88,2 oxidu. Podľa priemeru z týchto experimentov soľ obsahuje:
| kyselina sírová | 12.6 |
| Oxid ortuťnatý | 87,5 |
| ––––– | |
| 100,1. |
Ortuť žltej kyseliny sírovej preto považujem za zásaditú soľ oxidu, ktorá sa skladá z:
| Tri atómy kyseliny sírovej | (40 × 3) = 120 | alebo | 12.2 |
| Štyri atómy oxidu ortuťnatého | (216 × 4) = 864 | 87,8 | |
| ––––– | |||
| 100,0. |
alebo možno tiež predpokladať, že pozostáva z:
| Dva atómy ortuti v kyseline sírovej | (80 + 432) = | 512 |
| Jeden atóm oxidu sírového sírneho na polovicu | (40 + 432) = | 472 |
| ––– | ||
| 984 |
Toto atomistické zloženie je však také neobvyklé, že som jeho existenciu predpokladal až po opakovaných analýzach; pozorujeme, že ak do Fourtroyovej analýzy pridáme kyslík k ortuti, dá sa z toho 87 oxidov ortuti, s čím moje experimenty veľmi úzko súvisia.
Najprv som tušil, že kyselina sírová a oxid ortuťový, ktoré zostávajú v roztoku, tvoria zvláštnu kyselinovú soľ; Videli sme, že keď sa štyri atómy kyseliny duplexesírovej rozložia vodou, vyzráža sa zlúčenina troch atómov kyseliny so štyrmi atómami oxidu, zatiaľ čo päť atómov kyseliny sírovej zostáva v roztoku: táto kyselina však zabraňuje rozkladu celého množstva kyslej ortuťovej soli časť z neho rozpustí; množstvo, ktoré zostane pri rozpustení, závisí až do určitého limitu od množstva použitej vody; Napríklad keď som použil pol litra vody, ako vo vyššie uvedenom experimente, takmer 150 žltých zásaditých solí bolo prevedených z 200 oxidov kyseliny sírovej | 283 | spadnutý, ale keď som použil len o polovicu menej vody, dostal som 155 rovnakej hmotnosti; v predchádzajúcom experimente zostala desatina nerozložená a v neskoršom experimente skôr menej.
Pretože som mal nejaké podozrenie, že zlúčeniny kyseliny uhličitej s ortuťou ešte neboli dostatočne preskúmané, zhromaždil som všetko, čo som v tejto veci našiel, do mnohých chemických prác.
DR. Thomson (Systém, zväzok II. S. 658) hovorí: „Kyselina uhličitá nenapáda ortuť, ale je možné ju kombinovať s jej oxidom kvapkaním uhličitej zásady do ortuti s kyselinou dusičnou; potom spadne biely prášok, ktorý podľa Bergmanna pozostáva z:
| Ortuť | 90,9 |
| Kyslík a kys | 9.1 |
| ––––– | |
| 100,0 |
„Za predpokladu, že soľ kyseliny uhličitej je kombináciou 1 atómu kyseliny uhličitej + 1 atómu oxidu ortuťného, pozostáva z:
| kyselina uhličitá | 9,24 |
| Oxid ortuťnatý | 90,76 |
| –––––– | |
| 100,00. |
Je však zrejmé, že soľ získaná od Bergmanna nemohla byť zloženým uhličitanom ortuti a pravdepodobne to vôbec nebol uhličitan soli; na 90,9 ortuti vyžaduje na konverziu na oxid takmer 7,3 kyslíka, a tak pri jej analýze zostáva len 1,8 pre kyselinu uhličitú: ak by išlo o oxid uhličitý, musel by byť tvorený z približne 90,5 oxidu a 9,5 Sú sýtené oxidom uhličitým; z dôvodov, ktoré uvediem hneď, je však pravdepodobné, že neobsahoval žiadnu kyselinu uhličitú.
Vo svojom Pokuse atď. Zväzok II. S. 397) Dr. Oxid ortuťný nemá Thomson; ale hovorí nám, že biely uhličitan oxidu ortuťnatého získal pridaním uhličitanu sodného do roztoku ortuti kyseliny dusičnej; zrazenina stratila 14,44 percenta rozpustením v kyseline dusičnej a Dr. Thomson ju preto považuje za uhličitan ortuti a pol, ktorý pozostáva z:
| Jeden a pol atómu kyseliny uhličitej | 33 alebo | 13.7 |
| Jeden atóm oxidu ortuťnatého | 208 | 86,3 |
| –––––––––––––– | ||
| 241 | 100,0. | |
Aj keď som vyhľadal veľa chemických prác, aby som zistil niečo o existencii a zložení oxidu ortuťnatého s kyselinou uhličitou, okrem vyššie uvedených informácií od Dr. Thomson našiel málo; V tabuľkách vedie Berzelius | 284 | k jeho teórii chemických pomerov carbonas hydragyrosus ako pozostávajúcej z 9,47 kyseliny uhličitej + 90,53 oxidu ortuťnatého, je to však určite iba teoretické zloženie.
Berthollet (Mémoires d'Arcueil, zväzok III. S. 89) hovorí, kde hovorí o zrážaní oxidu dusnatého kyselinou dusičnou uhličitanom sodným: „Rovnaký experiment sa uskutočnil s roztokom oxidu dusičitého kyseliny dusičnej. Zrazenina bola svetlo žltá; potom, čo bol dobre osladený, bolo veľmi kučeravé s kyselinou dusičnou. Ak ho budete naďalej dlho sladiť, získava načernalé sfarbenie a na povrchu dokonca pod vodou sčernie; “neskôr dodáva:„ Oxid ortuti sa kombinuje s kyselinou uhličitou, ale soľ sa už rozkladá obyčajnou vodou. ktorý z neho odstraňuje kyselinu uhličitú, aj keď je to ťažké. Berthollet preto vzal žltú zrazeninu ako soľ kyseliny uhličitej a čiernu ako oxid ortuťnatý, ktorý vznikol jeho rozkladom.
Za účelom získania uhličitanu ortuťového som zmiešal roztok uhličitanu draselného s kyselinou dusičnou ortuťou; zrazenina mala spočiatku žltkastú farbu a zostala ňou, kým sa k nej v nadbytku nepridala alkalická kyselina uhličitá; potom však okamžite zostala tmavá a čierna ako zrazenina produkovaná Aezkali; Nepochybujem preto o tom, že nažltlá zrazenina, ktorá sa získa ako prvá, je bázická soľ kyseliny dusičnej a tiež sa rozpustila v kyseline dusičnej bez šumenia; Ak sa rozpustenie oxidu dusnatého v kyseline dusičnej okamžite zmieša s prebytkom uhličitanovej alkálie, zrazenina je na začiatku čierna.
Dvesto zŕn zrazeniny, získanej s prebytkom uhličitanu draselného a ponechaných vyschnúť na vzduchu, sa rozpustilo v zriedenej kyseline dusičnej vo váženom pohári; chudnutie bolo iba 0,5 zrna a išlo zjavne iba o manipulačnú chybu; Tento pokus som zopakoval s podobným úspechom.
Preto sa domnievam, že biely alebo žltý uhličitan ortuťový nemožno reprezentovať a že keď sa uhličitan vyzráža, má čiernu farbu, ale sušením na vzduchu stratí svoju kyselinu uhličitú.
Berthollet hovorí, že nemožno tvoriť uhličitan ortuťový, a veľmi správne poznamenáva, že taký sa nezíska, ak sa na kyselinu chlorovodíkovú v ortuti pôsobí uhličitanom draselným. na druhej strane sa získava, ak sa roztok oxidu dusnatého s kyselinou dusičnou zmieša s uhličitanovou zásadou: zmiešal som | 285 | Tieto soli boli rozpustené a bola získaná okrovožltá zrazenina; po vysušení na vzduchu stratil 4,4% rozpustením v zriedenej kyseline dusičnej a rozpustením v hydrogenuhličitane sodnom, čím sa získal 96,1% oxidu ortuťnatého; táto soľ je preto polokarbonátová, pozostávajúca z: